高考 盐类水解、溶解平衡
考点剖析
【解题思路分析】
书写盐类水解的离子方程式需注意的几个方面
如 NH 4 Cl 水解的离子方程式：NH＋4 ＋H 2 O⇌NH 3 ·H 2 O＋H＋ 。
(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。
如 Na 2 CO 3 水解的离子方程式：CO2－3 ＋H 2 O⇌HCO－3 ＋OH－ 。
(2)多元弱碱盐水解：离子方程式一步写完。
如 FeCl 3 水解的离子方程式：Fe3＋ ＋3H2 O⇌Fe(OH) 3 ＋3H＋ 。
(3)阴、阳离子相互促进水解，水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如 NaHCO 3 与 AlCl 3 混合溶液反应的离子方程式：Al3＋ ＋3HCO －3 ===Al(OH) 3 ↓＋3CO 2 ↑。
沉淀溶解平衡图像题的解题模板 沉淀溶解平衡图像与化学平衡图像一样，都是利用化学平衡移动原理来解答问题。但沉淀溶解平衡图像更为复杂，也是学习中的难点和易错点，现将破解方法分析如下。
第一步：观察纵、横坐标表示何种变量。
第二步：观察坐标中点、线段的变化及含义。
第三步：利用 K sp 进行相应换算、推断，根据沉淀溶解平衡原理分析曲线变化。
【考点深度剖析】
一、
盐类的水解及其规律
1．实质 盐电离―→ 弱酸的阴离子→结合H＋弱碱的阳离子―→结合OH－―→生成弱电解质―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→可能导致 c (H＋ )≠ c (OH － )―→可能引起溶液呈碱性或酸性。
2．特点
3．水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的 pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO 3
否
中性 ＝7 强酸弱碱盐 NH 4 Cl、 Cu(NO 3 ) 2
是 NH＋4 、 Cu2＋
酸性 ＜7 弱酸强碱盐 CH 3 COONa、 Na 2 CO 3
是 CH 3 COO－ 、 CO2－3
碱性 ＞7
命题点 1 盐类水解的实质和离子方程式的书写
例 1．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是(
) A．盐的电离平衡被破坏 B．水的电离程度逐渐增大 C．溶液的 pH 发生了较大改变 D．水解后溶液一定呈酸性或碱性 【答案】B
例 2．下列水解的离子方程式正确的是(
) A．HCO－3 ＋H 2 O⇌CO 2 ↑＋OH－
B．S2－ ＋2H2 O⇌H 2 S＋2OH－
C．Fe3＋ ＋3H2 O⇌Fe(OH) 3 ↓＋3H＋
D．CO2－3 ＋H 2 O⇌HCO－3 ＋OH－
【答案】D
【解析】一般盐类水解程度很小，所以通常不放出气体或生成沉淀，即 A、C 选项错误；对于多元弱酸酸根离子应分步水解，B 选项错误，D 选项正确。
命题点 2 盐类水解的规律及其应用 1．“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH 3 COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH 3 COONa。
2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO 4 在水溶液中：NaHSO 4 ===Na＋ ＋H ＋ ＋SO 2－4 。
3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCO 3 溶液中：HCO－3 ⇌H＋ ＋CO 2－3 (次要)，HCO－3 ＋H 2 O⇌H 2 CO 3＋OH－ (主要)。
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO 3 溶液中：HSO－3 ⇌H＋ ＋SO 2－3 (主要)，HSO－3 ＋H 2 O⇌H 2 SO 3＋OH－ (次要)。
4．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 CO2－3 >HCO－3 。
5 ． 相 互 促 进 水 解 的 盐 > 单 独 水 解 的 盐 > 水 解 相 互 抑 制 的 盐 。
如 NH＋4 的 水 解 ：(NH 4 ) 2 CO 3 >(NH 4 ) 2 SO 4 >(NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 。
例 3．25 ℃时，浓度均为 0.2 mol/L 的 NaHCO 3 和 Na 2 CO 3 溶液中，下列判断不正确的是(
) A．均存在电离平衡和水解平衡 B．存在的粒子种类相同 C． c (OH－ )前者大于后者 D．分别加入 NaOH 固体，恢复到原温度， c (CO2－3 )均增大 【答案】C
例 4．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子 A＋ 和 B ＋ 及一价阴离子 X － 和 Y － 组成的盐溶液。据测定常温下 AX 和 BY 溶液的 pH＝7，AY 溶液的 pH>7，BX 溶液的 pH<7，由此判断不水解的盐是(
) A．BX
B．AX C．AY
D．BY 【答案】B
【解析】AY 溶液的 pH>7，说明 AY 为强碱弱酸盐，BX 溶液的 pH<7，说明 BX 为强酸弱碱盐，则 AX 为强酸强碱盐，不能发生水解，B 正确。
例 5．有一种酸式盐 AHB，它的水溶液呈弱碱性。则以下说法：
①相同物质的量浓度的 AOH 溶液和 H 2 B 溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；②H 2 B 不是强酸；③HB－ 的电离程度大于 HB － 的水解程度；④该盐溶液的电离方程式一般写成：AHB⇌A ＋ ＋HB － ，HB － ⇌H ＋ ＋B 2－ 。
其中错误选项的组合是(
) A．①②
B．③④ C．②③
D．①④ 【答案】B
【解析】酸式盐 AHB 的水溶液呈弱碱性，说明 AOH 的碱性相对较强，H 2 B 的酸性相对较弱，且 HB－ 的电离程度小于 HB－ 的水解程度，相同物质的量浓度的 AOH 溶液和 H2 B 溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度。AHB 溶液的电离方程式一般写成 AHB＝A＋ ＋HB － ，HB － ⇌H ＋ ＋B 2－ 。
例 6．有①Na 2 CO 3 溶液、②CH 3 COONa 溶液、③NaOH 溶液各 25 mL，物质的量浓度均为 0.1 mol·L－1 ，下列说法正确的是(
) A．三种溶液 pH 的大小顺序是③>②>① B．若将三种溶液稀释相同倍数，pH 变化最大的是② C．若分别加入 25 mL 0.1 mol·L－1 盐酸后，pH 最大的是① D．若三种溶液的 pH 均为 9，则物质的量浓度的大小顺序③>①>② 【答案】C
二、
盐类水解的影响因素
1．内因 弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。
如：酸性：CH 3 COOH>H 2 CO 3 ――→决定相同浓度的 NaHCO 3 、CH 3 COONa 溶液的 pH 大小关系为 NaHCO 3 >CH 3 COONa。
2．外因 因 素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(即稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子水解程度减小 碱 弱酸阴离子水解程度减小
例如，不同条件对 FeCl 3 水解平衡的影响[Fe3＋ ＋3H2 O⇌Fe(OH) 3 ＋3H＋ ] 条件 移动方向 H＋ 数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加 H 2 O 向右 增多 增大 颜色变浅 加 NaHCO 3
向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
命题点 1 外界条件对盐类水解的影响
例 7.CH 3 COONa 水解的离子方程式是 CH 3 COO－ ＋H2 O⇌CH 3 COOH＋OH－ ，当改变下列条件时，将对 CH3 COONa 水解平衡的影响填入下表：
改变条件 移动方向 c (OH－ ) pH 水解程度 升温
加 NaOH
加水
加少量 FeCl 3 固体
加 Na 2 CO 3
【答案】
改变条件 移动方向 c (OH－ ) pH 水解程度 升温 右移 增大 增大 增大 加 NaOH 左移 增大 增大 减小 加水 右移 减小 减小 增大 加少量 FeCl 3 固体 右移 减小 减小 增大 加 Na 2 CO 3
左移 增大 增大 减小
命题点 2 水解平衡移动规律的应用
例 8．漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO－ ＋H2 O⇌HClO＋OH－ ，下列措施能提高其漂白效率的是(
) A．加 H 2 O
B．通入 CO 2
C．通入 SO 2
D．加少量 NaOH 【答案】B
例 9．有 4 种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol/L 的 2 种溶液混合而成：
①CH 3 COONa 与 Na 2 CO 3 ；②CH 3 COONa 与 NaCl;
③CH 3 COONa 与 NaOH；④CH 3 COONa 与 HCl。
c (CH 3 COO－ )排序正确的是(
) A．③>①>②>④
B．③>②>①>④ C．④>②>①>③
D．④>②>③>① 【答案】A
【解析】①、③均抑制 CH 3 COO－ 水解，但③抑制能力更强；④中加酸，促进 CH3 COO－ 水解，所以c (CH 3 COO－ )排列顺序为③>①>②>④。
例 10.下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的 0.01 mol·L－1
CH3 COONa 溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入 NH 4 NO 3 晶体，烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的 0.01 mol·L－1
CH3 COONa 溶液显浅红色的原因为___________________。
(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是____________。
A．水解反应为放热反应 B．水解反应为吸热反应 C．NH 4 NO 3 溶于水时放出热量 D．NH 4 NO 3 溶于水时吸收热量 (3)向 0.01 mol·L－1
CH3 COONa 溶液中分别加入 NaOH 固体、Na 2 CO 3 固体、FeSO 4 固体，使 CH 3 COO－ 水解平衡移动的方向分别为________、________、________。(填“左”“右”或“不移动”)。
【答案】(1)CH 3 COO－ ＋H2 O⇌CH 3 COOH＋OH－ ，使溶液显碱性 (2)BD (3)左 左 右 三、盐类水解的应用
应用一：判断溶液的酸碱性——强者显性 Na 2 CO 3 溶液呈碱性的原因是：CO2－3 ＋H 2 O⇌HCO－3 ＋OH－
应用二：判断盐溶液离子的种类及浓度的大小 如 Na 2 CO 3 溶液中存在的粒子有：Na＋ 、CO 2－3 、H 2 CO 3 、HCO－3 、OH－ 、H ＋ 、H2 O，且 c (Na＋ )>2 c (CO 2－3 )， c (OH－ )> c (H＋ )。
应用三：判断离子能否共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe3＋ 、Al 3＋ 与 AlO －2 、CO2－3 (HCO－3 )。
应用四：判断盐溶液蒸干时所得的产物 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如 CuSO 4 (aq)蒸干得 CuSO 4 (s)；Na 2 CO 3 (aq)蒸干得 Na 2 CO 3 (s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl 3 (aq)蒸干得 Al(OH) 3 灼烧得 Al 2 O 3 。
(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO 3 ) 2 、NaHCO 3 、KMnO 4 、NH 4 Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为 Ca(HCO 3 ) 2 ―→CaCO 3 (CaO)；NaHCO 3 ―→Na 2 CO 3 ；KMnO 4 ―→K 2 MnO 4 和 MnO 2 ；NH 4 Cl―→NH 3 ↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被 O 2 氧化 如 Na 2 SO 3 (aq)蒸干得 Na 2 SO 4 (s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。
如 NH 4 HCO 3 、(NH 4 ) 2 CO 3 。
应用五：保存、配制某些盐溶液 如配制FeCl 3 溶液时，为防止出现Fe(OH) 3 沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl 3 的水解；在实验室盛放Na 2 CO 3 、CH 3 COONa、Na 2 S 等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。
应用六：水解除杂 如 MgCl 2 溶液中混有少量 FeCl 3 杂质，因 Fe3＋ 的水解程度比 Mg 2＋ 水解程度大，可加入 MgO 或 Mg(OH)2 或MgCO 3 等，使 Fe3＋ 的水解平衡右移，生成 Fe(OH)3 沉淀而除去。
应用七：利用盐类的水解反应制取胶体、净水 如实验室制备 Fe(OH) 3 胶体的原理为：FeCl 3 ＋3H 2 O=====△Fe(OH) 3 (胶体)＋3HCl。
明矾净水的原理为：Al3＋ 水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。
应用八：解释生活、生产中的一些化学现象 (1)化肥的施用问题：铵态氮肥与草木灰不得混用，草木灰的主要成分为 K 2 CO 3 ，当铵态氮肥中的 NH＋4 遇到 CO2－3 时，发生相互促进的水解反应，NH＋4 变为 NH 3 逸出，使氮肥失去效果。
(2)泡沫灭火器反应原理：以硫酸铝和小苏打为原料，两种溶液混合后发生相互促进的水解反应，使水解反应趋于完全，Al3＋ ＋3HCO －3 ===Al(OH) 3 ↓＋3CO 2 ↑。
(3)NH 4 Cl 溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液呈酸性，能溶解铁锈。
(4)热的纯碱水溶液比冷的纯碱水溶液去油污能力强：纯碱溶液中存在 CO2－3 的水解平衡：CO2－3 ＋H 2 O⇌HCO－3＋OH－ ，温度升高，水解平衡右移， c (OH － )增大，去污能力增强。
例 11．相同温度、相同浓度的下列六种溶液，其 pH 由小到大的顺序如图所示，图中①②③代表的物质可能分别为(
)
A．NH 4 Cl
(NH 4 ) 2 SO 4
CH 3 COONa B．(NH 4 ) 2 SO 4
NH 4 Cl
CH 3 COONa C．(NH 4 ) 2 SO 4
NH 4 Cl
NaOH D．CH 3 COOH
NH 4 Cl
(NH 4 ) 2 SO 4
【答案】B
【解析】(NH 4 ) 2 SO 4 比 NH 4 Cl 溶液中的铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大，醋酸钠水解显碱性，且其碱性比 Na 2 CO 3 要弱。
例 12．下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是(
) A．pH＝1 的溶液中：NH＋4 、Na＋ 、Fe 3＋ 、SO 2－4
B．含有大量 AlO－2 的溶液中：Na＋ 、K ＋ 、HCO －3 、NO－3
C．中性溶液中：K＋ 、Al 3＋ 、Cl － 、SO 2－4
D．Na 2 S 溶液中：SO2－4 、K＋ 、Cu 2＋ 、Cl －
【答案】A
【解析】A 项，酸性条件下，H＋ 抑制 NH ＋4 、Fe3＋ 的水解，能大量共存；B 项，AlO －2 ＋HCO－3 ＋H 2 O===Al(OH) 3 ↓＋CO2－3 ，不能大量共存；C 项，Al3＋ 水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D 项，Cu 2＋ ＋S 2－ ===CuS↓，不能大量共存。
例 13．某校化学实验小组对以下四种物质的水溶液加热蒸干并灼烧，最终不能得到该物质固体的是(
) ①氯化铁
②碳酸钠
③硫酸亚铁
④硅酸钠 A．仅①③
B．仅②④ C．仅①③④
D．仅①②③ 【答案】A
【解析】FeCl 3 溶液加热蒸干并灼烧后得到 Fe 2 O 3 ，碳酸钠溶液在加热蒸干并灼烧后仍为碳酸钠。硫酸亚铁溶液蒸干过程中，被氧化得正三价铁的化合物，硅酸钠溶液蒸干并灼烧后仍为硅酸钠。
例 14．下列过程或现象与盐类水解无关的是(
) A．纯碱溶液去油污
B．铁在潮湿的环境下生锈 C．加热氯化铁溶液颜色变深
D．浓硫化钠溶液有臭味 【答案】B
例 15.下列说法中正确的是(
) A．AlCl 3 溶液和 Al 2 (SO 4 ) 3 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制 FeCl 3 溶液时，将 FeCl 3 固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．向 CuCl 2 溶液加入 CuO，调节 pH 可除去溶液中混有的 Fe3＋
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 【答案】C 【解析】A 项，AlCl 3 与 Al 2 (SO 4 ) 3 溶液的水解方程式分别为 AlCl 3 ＋3H 2 O⇌Al(OH) 3 ＋3HCl，Al 2 (SO 4 ) 3
四、
溶液中粒子浓度大小的比较
1．“五依据”“三类型”突破溶液中粒子浓度的大小比较 (1)五大依据 依据一：电离平衡→建立电离过程是微弱的意识。
如 H 2 CO 3 溶液中：
c (H 2 CO 3 )> c (HCO－3 )＞ c (CO2－3 )(多元弱酸分步电离逐级减弱) 依据二：水解平衡→建立水解过程是微弱的意识。
如 Na 2 CO 3 溶液中：
c (CO2－3 )> c (HCO－3 )＞ c (H 2 CO 3 )(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱) 依据三：电荷守恒→注重溶液呈电中性。
溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如 NaHCO 3 溶液中：
c (Na＋ )＋ c (H＋ )＝ c (HCO －3 )＋2 c (CO2－3 )＋ c (OH－ ) 依据四：物料守恒→注重溶液中某元素的原子守恒。
在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如 0.1 mol·L－1
NaHCO3溶液中：
c (Na＋ )＝ c (HCO －3 )＋ c (CO2－3 )＋ c (H 2 CO 3 )＝0.1 mol·L－1 。
依据五：质子守恒→注重分子或离子得失 H＋ 数目不变。
在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋ )的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。
如在 NaHCO 3 溶液中，得失质子如下图所示：
则有：
c (H 2 CO 3 )＋ c (H＋ )＝ c (CO 2－3 )＋ c (OH－ )。
(2)三大类型 类型一：单一溶液中各离子浓度的比较 ①多元弱酸溶液→多元弱酸分步电离，逐级减弱。
如 H 3 PO 4 溶液中：
c (H＋ )> c (H2 PO－4 )> c (HPO2－4 )> c (PO3－4 ) ②多元弱酸的正盐溶液→多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。
如在 Na 2 CO 3 溶液中：
c (Na＋ )> c (CO 2－3 )> c (OH－ )> c (HCO －3 ) 类型二：混合溶液中各离子浓度的比较→要综合分析电离、水解等因素。
如在 0.1 mol·L－1
NH4 Cl 溶液和 0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为：c (NH＋4 )> c (Cl－ )> c (OH － )> c (H ＋ )。
类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较→要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH 4 Cl；②CH 3 COONH 4 ；③NH 4 HSO 4 ， c (NH＋4 )由大到小的顺序为：③＞①＞②。
2．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路
[特别提醒] (1) 在列电荷守恒式时，注意离子所带电荷的多少，不要简单地认为只是各离子浓度相加，如 2 c (CO2－3 )的系数“2”不可漏掉。
(2)等式考虑守恒原理，不等式考虑平衡原理 ①等式一般与电荷守恒、物料守恒、质子守恒相联系。如果给定的等式不是三个守恒式，可以把三个守恒式变化形式后相互作差，加以推导即可。
②如果给定的是不等式，要先考虑等式，对等式的一边加入或减少某离子，即可变成不等式。
角度一 考查单一溶液 例 16．对于 0.1 mol·L－1
Na2 SO 3 溶液，正确的是(
) A．升高温度，溶液的 pH 降低 B． c (Na＋ )＝2 c (SO 2―3 )＋ c (HSO―3 )＋ c (H 2 SO 3 ) C． c (Na＋ )＋ c (H ＋ )＝2 c (SO 2―3 )＋ 2 c (HSO―3 )＋ c (OH― ) D．加入少量 NaOH 固体， c (SO2－3 )与 c (Na＋ )均增大 【答案】D 例 17.室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(
) A．Na 2 S 溶液：
c (Na＋ )> c (HS － )> c (OH － )> c (H2 S) B．Na 2 C 2 O 4 溶液：
c (OH－ )＝ c (H ＋ )＋ c (HC2 O－4 )＋2 c (H 2 C 2 O 4 ) C．Na 2 CO 3 溶液：
c (Na＋ )＋ c (H ＋ )＝2 c (CO 2－3 )＋ c (OH－ ) D．CH 3 COONa 和 CaCl 2 混合溶液：
c (Na＋ )＋ c (Ca 2＋ )＝ c (CH3 COO－ )＋ c (CH3 COOH)＋2 c (Cl－ ) 【答案】B
【解析】A 项错误，Na 2 S 电离产生的 S2－ 部分水解生成 HS － ，HS － 发生更弱的水解，生成 H2 S 分子，两步水解均破坏了水的电离平衡，使溶液中 OH－ 不断增多， c (HS － )< c (OH － )；B 项正确，题给粒子浓度关系可由物料守恒和电荷守恒得到；C 项错误，溶液中还有 HCO－3 ；D 项错误，根据物料守恒关系：
c (CH 3 COO－ )＋ c (CH3 COOH)＝ c (Na＋ )， c (Cl － )＝2 c (Ca 2＋ )，即正确的关系式为c (Na＋ )＋2 c (Ca 2＋ )＝ c (CH3 COO－ )＋ c (CH3 COOH)＋ c (Cl－ )。
角度二 考查混合溶液 例 18.下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是(
) A．氨水与氯化铵的 pH＝7 的混合溶液中：
c (Cl－ )> c (NH ＋4 ) B．pH＝2 的一元酸和 pH＝12 的一元强碱等体积混合：
c (OH－ )＝ c (H ＋ ) C．0.1 mol/L 的硫酸铵溶液中：
c (NH＋4 )> c (SO2－4 )> c (H＋ ) D．0.1 mol/L 的硫化钠溶液中：
c (OH－ )＝ c (H ＋ )＋ c (HS － )＋ c (H2 S) 【答案】C 【解析】据电荷守恒：
c (NH＋4 )＋ c (H＋ )＝ c (OH － )＋ c (Cl － )，因 pH＝7，c (H＋ )＝ c (OH － )，故c (Cl－ )＝ c (NH ＋4 )，A 错误；B 项只有酸、碱都是强酸、强碱才符合；Na 2 S 溶液中的质子守恒关系为：
c (OH－ )＝ c (H ＋ )＋ c (HS － )＋2 c (H 2 S)，D 错误。
例 19.在 0.1 mol/L 的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是(
) A．水； c (CH 3 COO－ )＞ c (Na ＋ )＞ c (OH － )＞ c (H ＋ ) B．0.1 mol/L 盐酸； c (Na＋ )＝ c (Cl － )＞ c (H ＋ )＞ c (CH3 COO－ )＞ c (OH － ) C．0.1 mol/L 醋酸； c (Na＋ )＞ c (CH3 COO－ )＞ c (H ＋ )＞ c (OH － ) D．0.1 mol/L 氢氧化钠； c (Na＋ )＞ c (CH3 COO－ )＞ c (OH － )＞ c (H ＋ ) 【答案】B
角度三 结合图像进行考查 例 20．常温下，用 0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol·L －1 CH3 COOH 溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是(
)
A．点①所示溶液中：
c (CH 3 COO－ )＋ c (OH － )＝ c (CH3 COOH)＋ c (H＋ ) B．点②所示溶液中：
c (Na＋ )＝ c (CH3 COOH)＋ c (CH 3 COO－ ) C．点③所示溶液中：
c (Na＋ )> c (OH － )> c (CH3 COO－ )> c (H ＋ ) D．滴定过程中可能出现：
c (CH 3 COOH)> c (CH 3 COO－ )> c (H ＋ )> c (Na ＋ )> c (OH － ) 【答案】D
【解析】点①时加入的 NaOH 溶液为 10.00 mL，所得溶液相当于等物质的量浓度的 CH 3 COOH 与 CH 3 COONa的混合溶液，此时溶液中电荷守恒关系式为：
c (CH 3 COO－ )＋ c (OH － )＝ c (Na ＋ )＋ c (H ＋ )，等物质的量浓度的CH 3 COOH 与 CH 3 COONa 的混合溶液中 CH 3 COOH 的电离程度大于 CH 3 COO－ 的水解程度， c (Na ＋ )> c (CH3 COOH)，A 项错误；点②所示溶液 pH＝7，即 c (OH－ )＝ c (H ＋ )，此时溶液中电荷守恒关系式为：c (CH 3 COO－ )＋ c (OH － )＝ c (Na＋ )＋ c (H ＋ )，所以c (Na＋ )＝ c (CH3 COO－ )，B 项错误；点③所示溶液碱性较弱， c (CH3 COO－ )应大于c (OH－ )，C项错误；当加入少量的 NaOH 溶液，此时溶液相当于少量 CH 3 COONa 与较多量的 CH 3 COOH 的混合溶液，离子浓度可能出现：
c (CH 3 COOH)> c (CH 3 COO－ )> c (H ＋ )> c (Na ＋ )> c (OH － )，D 项正确。
例 25．将 AgCl 分别加入盛有：①5 mL 水；②6 mL 0.5 mol/L NaCl 溶液；③10 mL 0.2 mol/L CaCl 2溶液；④50 mL 0.1 mol/L 盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中 c (Ag＋ )从大到小的排列顺序为_____________________________________________________________________。
【答案】①④③② 【解析】根据沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag＋ (aq)＋Cl － (aq)知，溶液中c (Cl－ )越大，则c (Ag＋ )越小。
例 26．已知 25 ℃时 BaSO 4 饱和溶液中存在 BaSO 4 (s)⇌Ba2＋ (aq)＋SO 2－4 (aq)， K sp ＝1.102 5×10－10 ，下列有关 BaSO 4 的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是(
) A．25 ℃时，向 c (SO2－4 )＝1.05×10－5
mol·L －1 的 BaSO4 溶液中，加入 BaSO 4 固体， c (SO2－4 ) 增大 B．向该饱和溶液中加入 Ba(NO 3 ) 2 固体，则 BaSO 4 的溶度积常数增大 C．向该饱和溶液中加入 Na 2 SO 4 固体，则该溶液中 c (Ba2＋ )> c (SO 2－4 ) D．向该饱和溶液中加入 BaCl 2 固体，则该溶液中 c (SO2－4 )减小 【答案】D
例 27.已知溶液中存在平衡：Ca(OH) 2 (s)⇌Ca2＋ (aq)＋2OH － (aq) Δ H <0，下列有关该平衡体系的说法正确的是(
) ①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH 溶液 ④恒温下向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高 ⑤给溶液加热，溶液的 pH 升高 ⑥向溶液中加入 Na 2 CO 3 溶液，其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH) 2 固体质量不变 A．①⑥
B．①⑥⑦ C．②③④⑥
D．①②⑥⑦ 【答案】A
【解析】②会生成 CaCO 3 ，使 Ca2＋ 浓度减小，错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有 Ca(OH)2 沉淀生成，但 Ca(OH) 2 的溶度积较大，要除去 Ca2＋ ，应把 Ca 2＋ 转化为更难溶的 CaCO3 ，③错误；恒温下 K sp 不变，加入 CaO 后，溶液仍为 Ca(OH) 2 的饱和溶液，pH 不变，④错误；加热，Ca(OH) 2 的溶解度减小，溶液的 pH 降低，⑤错误；加入 Na 2 CO 3 溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH) 2 固体转化为 CaCO 3 固体，固体质量增加，⑥正确；加入 NaOH 固体平衡向左移动，Ca(OH) 2 固体质量增加，⑦错误。
六、
沉淀溶解平衡及其应用
1．沉淀的生成 (1)调节 pH 法：如除去 NH 4 Cl 溶液中的 FeCl 3 杂质，可加入氨水调节 pH 至 4 左右，离子方程式为 Fe3＋＋3NH 3 ·H 2 O===Fe(OH) 3 ↓＋3NH＋4 。
(2)沉淀剂法：如用 H 2 S 沉淀 Cu2＋ ，离子方程式为 Cu 2＋ ＋H2 S===CuS↓＋2H＋ 。
2．沉淀的溶解 (1)酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的 CaCO 3 可溶于盐酸：CaCO 3 ＋2H＋ ===Ca 2＋ ＋CO2 ↑＋H 2 O。
(2)盐溶解：用离子方程表示 Mg(OH) 2 溶于 NH 4 Cl 溶液：Mg(OH) 2 ＋2NH＋4 ===Mg2＋ ＋2NH3 ·H 2 O。
3．沉淀的转化 (1)实质：沉淀溶解平衡的移动。
(2)举例：AgNO 3 溶液――→NaClAgCl――→NaBrAgBr，则 K sp (AgCl)＞ K sp (AgBr)。
(3)沉淀转化的规律：一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。
(4)应用：
①锅炉除垢：将 CaSO 4 转化为 CaCO 3 ，离子方程式为 CaSO 4 ＋CO2－3 ===CaCO 3 ＋SO2－4 。
②矿物转化：CuSO 4 溶液遇 ZnS 转化为 CuS，离子方程式为 ZnS＋Cu2＋ ===CuS＋Zn 2＋ 。
命题点 1 考查沉淀的生成 例 28．要使工业废水中的 Pb2＋ 沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知 Pb 2＋ 与这些离子形成的化合物的溶解度如下：
化合物 PbSO 4
PbCO 3
PbS 溶解度/g 1.03×10－4
1.81×10 －7
1.84×10－14
由上述数据可知，沉淀剂最好选用(
) A．硫化物
B．硫酸盐 C．碳酸盐
D．以上沉淀剂均可 【答案】A
例 29．在 25 ℃下，向浓度均为 0.1 mol·L－1 的 MgCl2 和 CuCl 2 混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为__________________________。
已知 25 ℃时 K sp [Mg(OH) 2 ]＝1.8×10－11 ， Ksp [Cu(OH) 2 ]＝2.2×10－20 。
【解析】因为 K sp [Cu(OH) 2 ]< K sp [Mg(OH) 2 ]，所以先生成 Cu(OH) 2 沉淀。
【答案】Cu(OH) 2
Cu2＋ ＋2NH3 ·H 2 O===Cu(OH) 2
↓＋2NH＋4
命题点 2 考查沉淀的溶解 例 30．CaCO 3 在下列哪种液体中，溶解度最大(
) A．H 2 O
B．Na 2 CO 3 溶液 C．CaCl 2 溶液
D．乙醇 【答案】A
【解析】CaCO 3 在乙醇中的溶解度较小；而在 Na 2 CO 3 溶液和 CaCl 2 溶液中，由于存在相同离子，CaCO 3 在其中的溶解度也减小。
例 31．室温时，CaCO 3 在水中的溶解平衡曲线如图所示，已知：25 ℃其溶度积为 2.8×10－9 ，下列说法不正确的是(
)
A． x 数值为 2×10－5
B． c 点时有碳酸钙沉淀生成 C．加入蒸馏水可使溶液由 d 点变到 a 点 D． b 点与 d 点对应的溶度积相等 【答案】C
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